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蜂胶的黄酮含量

2019年02月20日 16时42分48秒 来源:中华蜂蜜网
导读:蜂胶的黄酮含量是每个蜂胶消费者关心的首要问题,那么,蜂胶的黄酮含量应该是怎么计算的,蜂胶黄酮含量的化学含有等,这里引用日本研究者

蜂胶的黄酮含量是每个蜂胶消费者关心的首要问题,那么,蜂胶的黄酮含量应该是怎么计算的,蜂胶黄酮含量的化学含有等,这里引用日本研究者对蜂胶黄酮含量的研究记录,仅供大家参考。

熊泽茂则,下位香代子,中山勉

近年来,在以日本为首的发达国家,肥胖、高血压、癌症、动脉硬化、心脏病、糖尿病等生活习惯病的增加,已成为重要的社会问题。生活习惯病与日常饮食生活有着 密切的关系,所以利用食品的功能不仅能阶段疾病,而且还有更加广泛的预防作用,也就产生了“功能性食品”一词。人们业已重视健康,食品中的功能性含有被利 用在各种加工食品和饮料中,作为补充被广泛应用。为此,评价这些食品中的功能性含有在人体内的功效和安全性,搞清楚含有的摄入量、消化道中的吸收与代谢、 血液中的动态、代谢物到达内脏器官方面的生理活性十分重要。

本文是关于食品中功能性含有类黄酮化合物的研究,在介绍关于吸收与代谢方面最近实地观察得到的知识同时,向大家报告我们关于蜂胶中类黄酮实验结果所体现的吸收与代谢机制。

类黄酮的吸收与代谢

类黄酮是化学结构3个碳元素连接2个苯环(A环和B环)的酚类化合物总称。在这个基本结构上添加,即C环构造的不同和有无羟基的结合等,就有黄烷、黄烷 酮、黄酮、黄烷醇、黄烷酮醇、黄酮醇等分类(图1)。类黄酮在蔬菜、水果、谷类、豆类、茶、咖啡、可可豆、葡萄酒等中含有,主要以配糖物形式存在。各种食 品中所含有的类黄酮种类,依照食品的本源植物而不同。例如:在蔬菜和水果中含有比较丰富的栎精、山奈黄素等黄酮醇类,芹菜素、木犀草素等黄酮类;在豆类中 含有黄豆苷原、染料木黄酮等异黄酮类;在茶中含有儿茶素(ECCg)等黄烷醇类(儿茶素类);在柑橘类中含有柚苷配基、圣草酚等黄烷酮类;在葡萄和浆果类 中含有花青素等花色苷类。各类食品中所含有的类黄酮种类及其含量,在4年前文部科学省的研究项目“关于食品中非营养性功能物质分析和系统化的研究”中,已 完成“功能性食品因子数据库”,在本国的网站(http://www.life-science.jP/FFF/inex.jsp)公开发表。包括人类在内的哺乳动物,被摄入的食品在胃中消化后,通过肠道吸收含有。被吸收的含有通过酶结合成葡糖醛酸和硫酸,形成化合物。以前,认为类黄酮是多配糖物,几乎在 体内不被吸收,只是少部分游离型(葡糖苦配基)在肠道内被吸收。可是,最近的研究表明,配糖物也能够被吸收,吸收与代谢的速度决定于类黄酮的分子量(聚合度)、邻苯二酚构造的有无、结合糖的位置和种类等、化学结构和溶解性等的化学性质。

图 1 类黄酮的基本结构

例如,图2是关于洋葱等中含量多的一种类黄酮一栋精及其配糖物(芸香苷)的吸收与代谢模式图。即:在胃被消化、分解的栎精(配糖物)经肠道吸收其含有,而后通过UDP-葡萄糖醛酸基转移酶形成葡糖醛酸化合物。进一步,在体内摄取含有,运送到肝脏,在肝脏形成甲基化等的化合物,最后从肾脏被代谢出去。实际上,栎精配糖物在饱餐下,就能在人的血浆中检出化合物,栎精-3-葡糖苷和栎精-4’-葡糖苷——被摄取,在人的血浆中就不存在配糖物和葡糖苷配基,只存 在化合物。

另外,饮用绿茶后在人的血清中检出绿茶的主要含有游离型EGCg,EGCg在血液中以游离型、葡糖醛酸和硫酸化合物形式存在。用大白鼠进行实验,EGCg 最初分布在小肠等的消化道教膜上,在肝脏、脑中也有分布。花色苷类的花青索-3-葡糖苷是配糖物,不过在血液中仍以配糖物形式存在,不以葡糖苦配基及其化合物形式存在。这个因为花色苷是极性高的离子性分子,很难接受肠道细菌、β-葡糖苷酶水解,亦没有必要被化合化。花青素-3-葡糖苷的代谢物,在肝、肾等内脏器官中检出甲基化物,在血液中还检出花青素结构环开裂生成的原儿茶酸。因此,类黄酮的肠道吸收,由于其化学结构种类多的缘故,也是非常多样的,正有逐 渐搞清楚。

图 2 栎精及其栎精配糖物的吸收·代谢

蜂胶中的类黄酮

当今,在日本作为健康食品素材被利用的蜂胶,是蜜蜂采集蜂场周边植物的芽及分泌物而加工成的树脂状物质。蜂胶的主要含有是树脂、蜡质、花粉以及矿物类等, 不过,实际的组成含有受其原胶的采集地和蜜蜂利用植物资源影响。蜂胶在世界各地作为民间传承制剂物被利用,近年来,发现蜂胶具有抗菌、抗病毒、抗炎症、抗肿 瘤等众多的制剂理学功效。

近年来,针对蜂胶含有分析及其来源植物的研究,知道蜂胶来源于杨属以及香根菊属植物(Baccharis dracunliforia) 这2大类。杨属型蜂胶是欧洲从古代就被重点利用的类型,类黄酮含量多是其特征。香根菊属型蜂胶,采集于米纳斯吉拉斯州等巴西西南部,比起类黄酮来,含有多的桂皮酸衍生物和萜烃氧化物等含有。不过,香根菊属植物只是在巴西阿莱格林这样称呼。虽说蜂胶有杨属型,还有香根菊属型,但是含有的含有完全不同,所以必须注意。杨属型蜂胶不只是欧洲产,在中国、大洋州、南美的乌拉圭和阿根廷等产的蜂胶,都属于这个类型。图3是杨属型蜂胶所含的主要含有。以前,在日本是以 “栎精是蜂胶中代表的类黄酮”错误信息在市场上销售蜂胶,而实际上杨属型蜂胶是以柯因、高良姜精、生松素等类黄酮为代表的,以及多的短叶松素和其衍生物。

图 3 杨属型蜂胶中主要含有

蜂胶中含有的体内动态

如前所述,近年来关于食品中类黄酮在体内的动态研究,开展得比较广泛。杨属型蜂胶是类黄酮含量多的素材,不过,关于蜂胶中柯因和高良姜精等特征的类黄酮, 在体内的动态研究还未怎么进行。还有,在摄入了蜂胶的情况下,其中蜂胶的什么含有被吸收,什么含有被代谢,几乎不知道。

于是,我们利用乌拉圭产蜂胶实施了详细的含有分析,调查这些蜂胶中含有的吸收与代则。即:经口给与大白鼠乌拉圭产蜂胶乙醇提取物,二定时间后回收大白鼠的 血液和24小时尿液,分析血液和尿液中蜂胶含有。栎精等类黄酮在体内摄取回,因已形成硫酸化合物和葡糖醛酸化合物,所以回收的大白鼠血液和尿液,用β-葡糖苷酸酶/硫酸酯酶进行酶处理,使其成为游离的类黄酮再进行试验分析。图4b是大白鼠给与蜂胶1小时后采取血液,用β-葡糖苷酸酶/硫酸酯酶处理后血浆的 HPLC色层分离谱。酶处理前(图4a)没有显著的波峰,可用酶处理后,图4b在A、B、C三处都显示有新的波峰形成。关于这些波峰,通过具有多波长检出 (PDA)和质量分析(MS)的HPLC,鉴定各自是A:短叶松素-5-甲醚,B:短叶松素,C:山奈黄素。

图 4 乌拉圭产蜂胶乙醇提取物给与1小时后,大白鼠血浆的HPLC色层分离谱(a)酶未处理 (b)酶处理

图5是蜂胶给与2小时后采取血液,用β-葡糖苷酸酶/硫酸酯酶处理所得血浆的HPLC色层分离谱,确认A~C波峰以外还生成D~F波峰。这些波峰也同样通 过HPLC-PDA及其LC/MS,鉴定D为柯因,E为生松素,F为高良姜精。由于这些波峰生成量微少,定量困难,所以只能用LC/MS确定其存在。

图 5 乌拉圭产蜂胶乙醇提取物给与2小时后,大白鼠血浆的剿PI之色层分离谱

图6所示是在血浆中波峰A~C随着时间变化的定量结果。波峰A(短叶松素-5-甲醚)和波峰B(短叶松素)给与1小时后、波峰C(山奈黄素)给与2小时后,在体内存在最高浓度,其后确认随着时间延长而减少。

关于24小时的尿液,同样用β-葡糖苦酸酶/硫酸酯酶进行酶处理,再用HPLC-PDA及其LC/MS进行分析。尿液没有经酶处理的样本,多少能检出有些类黄酮的存在(图7a)。说明这些类黄酮在排尿时,葡糖苷配基也随同一起排泄出去。图7b是尿液用酶处理后的HPLC色层分离谱,能确定新波峰C(山奈黄 素)的生成。

图 6 乌拉圭产蜂胶乙醇提取物给与后,血浆中的含有随着时间的变化

图 7 给与乌拉圭产蜂胶乙醇提取物,大白鼠24小时尿液的HPLC色层分离谱(a)酶未处理 (b)酶处理

表1所示为尿液中波峰A~F各含有的含量。原蜂胶中短叶松素(波峰B)的含量是9.94g/mg,比起短叶松素-5-甲醚含量22.16g/mg少。可 是,从此次尿液中的排出量看,短叶松素含量比短叶松素-5-甲醚含量多。我们以前报道过乌拉圭产蜂胶含有多的短叶松素3位酯衍生物。为此,分析认为短叶松 素酯衍生物在体内摄取回时,配结合被水解,留下短叶松素的结构,使短叶松素的含量增加。关于其它的类黄酮,原蜂胶中含量和从尿液中排出量相比较,尿排出量 为原蜂胶含量的5.10%,只是短叶松素更加明显多。 结 论

此次,介绍了关于类黄酮的吸收与代谢机制的最新研究,报告了我们关于蜂胶中类黄酮的研究结果。如今在日本,蜂胶原料制品不只是配剂、颗粒、制品等健康食品,市场上还有作为添加剂使用的糖和喝的食品等。虽然如此,蜂胶在日本并不是作为制剂来对待的,因此,关于蜂胶中含有的吸收与代谢、过量摄入时对身体的影 响、其他食品含有和体内含有的相互作用、摄入推荐量的评价等的探讨,对合理应用蜂胶非常必要。再者,这些问题还与蜂胶的功能科学地解释明白有关系。

最近通过蜂胶含有的化学研究,知道了蜂胶存在来源于杨属植物型和来源于香根菊属植物型。此次,我们用乌拉圭产杨属型蜂胶,探讨了含有的吸收与代谢,得到了蜂胶中多少类黄酮实际在体内被吸收的初步结果。可是,在日本市场上消费的蜂胶制品主要是来源于Baccharis dracunculiforia植物的巴西产蜂胶。香根菊属型蜂胶也好,杨属型蜂胶也好,最初认为不含桂皮酸衍生物含有,实际上这种含有含量很多。今后关于香根菊属型蜂胶在体内的动态研究还有必要进行。

今后再进行蜂胶的研究,可以预料会发现新的生理活性。鉴于蜂胶的种类越发多起来,为了蜂胶的合理使用,防止健康被损害,很好地掌握蜂胶中的含有代谢动态显得十分重要。(熊泽,中山:静冈县立大学食品营养科学部;下位:静冈县立大学环境科学研究所)

陈东海 译自日本《蜜蜂科学》2004年25(4):152~158

引自《养蜂科技》2005(5)

走出黄酮的误区,正确地认识蜂胶

在蜜蜂群居的蜂箱或树穴内非常清洁,人们永远不会从中发现长毛发霉或腐烂发臭的东西。你一定以为,在这个阴暗而有限的空间里,数以万计的蜜蜂进出频繁而又拥挤,它的气温、湿度最适宜做生物生长,恰恰相反,蜂群内一直保持着清洁卫生状况。科学工作者经过多方面的研究探讨,发现蜂胶在这里起着相当重要的作用,是蜂箱中唯一能抑制霉菌生长的物质,还能抑制多种细菌、某些病毒和原虫的生长,具有广谱抗微生物的效用。 国家制剂监局界定蜂胶为保健食品,主要是以每百克蜂胶总黄酮含量多少为标准的。各个蜂胶生产厂家大肆宣传蜂胶里黄酮的保健作用,各个媒体也以黄酮为宣传重点 来宣传蜂胶。这种大量的宣传蜂胶的黄酮却给消费者产生了一个误区,那就是蜂胶主要是黄酮的作用。然而蜂胶的作用并非只是黄酮的作用,黄酮的作用也绝对不能 完全代表蜂胶的作用。 不可否认蜂胶含有70多种黄酮类化合物,其种类之多堪称大自然之最,并且有很强的抗菌、消炎、抗病毒、清除自由基和提高免疫力等多种制剂理及保健作用。但是黄酮并非蜂胶独有的含有,在自然界里面有很多植物都含有黄酮类化合物,在我们熟知的当归、黄芪等多种中制剂里面都有含有黄酮类化合物,也是其制剂理特性的重要含有,就连茶叶、柑桔、蜂花粉等这样我们日常的食饮中也都含有黄酮。 蜂胶有20大类、300多种生物活性物质,对人体有双向调节的作用。其中除了70多种黄酮类化合物以外,具有保健和阶段功效含有还有多种萜烯类化合物和 80多种活性酶类;此外,蜂胶还含生物生存所必需的38种维生素、氨基酸、脂肪酸、矿物质和微量元素等营养物质中的34种。 蜂胶中含有很多的萜类挥发油含有,包括旅烯、o@菠烯、A3曹烯、o@坷巴烯、异长叶烯、石竹烯、卜愈刨木烯、听雪松烯、锋草烯、厂依兰油烯、杜松烯。鳖 烯等。可祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫、镇痛,调节血糖、降血压、降血脂、抗癌和提高免疫力等作用,其中现在很多癌症阶段制剂物是通过提取三萜类化合物制成 的。 蜂胶中含有很多饱和、不饱和脂肪酸,抱阔丁苯甲酸,对轻苯甲酸、水杨酸、茵香酸、柠檬酸、酮戊二酸¨佳皮酸;3,4-二甲氧桂皮酸·、"咖啡酸「"阿Q酸 (注:美国健康基金会的科学家研究发现,蜂胶中的咖啡酸能抑制培养器皿中结肠肿瘤细胞的增长和发生,因此认为,蜂胶中抗肿瘤的活性成份也包括咖啡酸在 内。)、异阿魏酸、·芥子酸、对香豆酸等。 蜂胶中还含有微量氨基酸,·包括天门冬氨酸·苏氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、丙氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、脯氨酸、亮氨酸、甘氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、组氨酸,频氨酸、赖氨酸、精氨酸、蛋氨酸等。 蜂胶中含有微量的维生素B族:维生素B1(硫胺素)、维生素B2(核胺素)、维生素B3(泛酸)、维生素B6(毗多醇)、维生素B7(维生素H)、维生素BC(叶酸)、肌醇(属B族)、维生素E(生育酚)。 蜂胶中含有丰富的矿物质和微量元素:常量元素有:钙、镁、磷、钾、钠、硫、硅、氯、碳、氢、氧、氮等12种微量元素有:锌、硒、锰、钴、钼、氟、铜、铁、铝、锡、钛、锶、铬、镍、钡、金等25种之多(注:硒、锰、钴、钼这四种现被称为长寿元素的物质都可在蜂胶中找到 蜂胶中的酶类物质可增强消化吸收,淄类化合物可调节人体的内分泌系统,还有多糖类物质等等。 从上述介绍可见蜂胶对人体的保健作用是其多种含有天然有机的配合的结果,黄酮类化合物只是其中的一个含有而已,单纯的黄酮类化合物是不可能达到蜂胶的保健 作用的。在我国由于不同的地区的胶原植物不同和蜂种不同,其蜂胶源胶(不能直接服用需要除去重金属等杂质)的总黄酮含量也会有差异的,一般在9%~18% 左右。而一般蜂胶需要配比70%左右的蜂胶油方能符合人体服用,这样计算不管蜂胶制品还是蜂胶液,其总黄酮含量也就在6%左右。蜂胶是蜜蜂奉献给人类天然 保健食品,消费者要正确地认识蜂胶,盲目的追求黄酮的含量其实并没有达到蜂胶真正的保健作用。
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